白芍中的一种新的单萜苷

    张晓燕1

    , 高崇凯1

    , 王金辉2

    , 李 铣2 3

    (1. 深圳三九集团南方药厂质量技术部 , 广东 深圳 518029 ; 2. 沈阳药科大学天然药化研究室 , 辽宁 沈阳 110015)

    摘要: 目的 研究中药白芍的化学成分。方法 用现代色谱分离方法进行化学成分分离 ,并通过理化性质和各

    种色谱学分析鉴定化合物的结构。结果 从中药白芍中分离得到一种苷元与葡萄糖 2 位相连成苷的单萜苷类化合

    物 白芍苷 R1。 结论 白芍苷 R1 是一新化合物。

    关键词: 毛茛科; 白芍; 白芍苷 R1

    中图分类号: R284. 1 ; R284. 2 文献标识码: A 文章编号: 0513 - 4870(2002) 09 - 0705 - 04

    白芍( Paeonia lactif lora Pall)系毛茛科芍药属多

    年生草本植物 ,为传统常用中药。其主要功能为平

    肝止痛、养血调经、敛阴止汗 ,有抗炎、解痉、镇静、护

    肝、免疫调节等作用。迄今为止 ,已从芍药中得到

    10余种单萜及其苷类成分[1～12 ]。本课题组利用各

    种现代色谱方法从白芍根中分得一种新的单萜苷类

    化合物 ,命名为白芍苷 R1 (albiflorin R1 ) 。

    Figure 1 Structure of albiflorin R1

    白芍苷 R1 无色针晶 (MeOH) , mp 203～

    205 ℃。ESI 2MS给出分子离子峰 M+

    : mP z 480 ,结合

    其1

    HNMR 谱和13

    CNMR 谱数据推测其分子式为

    C23 H28O11。银镜反应阳性 ,硫酸显红紫色。UV λ MeOH

    max :

    22816 nm , IR(KBr) cm- 1

    :3 536 ( υ OH) ,2 931 ( υ CH2 ) ,1 747 ,1 731 ,1 712 (υ C = O) ,1 624 ,1 450 (υ phenyl ) ,1 383 (ωCH3 ) ,1 275 ( υ O2C2O) ,1 116 ( υ C2O) ,717 (单取

    代苯面外振动) 。1

    HNMR谱给出单取代苯基的 5 个

    芳香质子信号δ:7197 (2H ,d ,J = 715 Hz) ,7163 (1H ,t ,J = 715 Hz) ,7149 (2H ,t ,J = 715 Hz) ,一组葡萄糖质子

    收稿日期: 2001210208.

    3

    通讯作者 Tel : (024) 2384371123588 ,E 2mail : lixian @mail . sy. ln. cn

    信号[δ:4154 (1H ,d ,J = 810 Hz ,glc21′ H) ,3126～3195

    (6H ,m ,glc2H) ] ,1个甲基质子信号δ1155 (3H ,s) ,2

    个连氧碳上质子信号δ:4193 (1H ,brs) ,4178 (2H , s)

    和4个烷基质子信号δ:2169 (2H ,brs) ,2180 (1H ,dd ,J = 1315 ,415 Hz) ,2160 (1H ,t ,J = 1315 Hz) ,2125 (1H ,dd ,J = 1315 ,415 Hz) 。 13

    CNMR谱显示 23 个碳信号 ,其中一组葡萄糖

    碳信号δ: 95100 ,74133 ,72197 ,70109 ,77187 ,61109 ,一组苯甲酰基碳信号δ: 166117 (C = O) ,133155 (4″

    C) ,129123 (2″ ,6″ C) ,128140 (1″ C) ,128151 (3″ ,5″ C) ,1

    个羰基碳信号δ216197 ,4 个连氧碳信号δ:102176 ,85117 ,80189 , 62184 和 5 个烷基碳信号δ: 55118 ,47135 ,37133 ,30144 ,15163。

    通过 HMQC谱(表1) ,可知δ4178为δ62184碳

    上的质子信号; δ1155 (3H ,s)为δ15163 碳上的甲基

    质子信号; δ2180为δ37133碳上的质子信号; δ2125

    和2160同为δ30144碳上的质子信号; δ2169 (2H)为

    δ47175碳上的质子信号;δ4193 (1H ,brs)为δ80189

    碳上的质子信号。1

    H2

    1

    H COSY谱中(表 1) ,可见δ:

    2125 ,2160和δ2180相关 , δ2169 (2H)和δ4193 (1H ,s)相关;同时可以归属葡萄糖的质子信号。HMBC

    谱中(表1) , δ4178 (2H ,brs ,CH2O)与苯甲酰基的酰

    基碳信号(δ166117)和δ:55118 ,80189 ,85117 ,37133

    皆存在远程相关;甲基质子信号δ1155 (3H ,s)与δ:

    102176 ,85117 两个连氧碳信号存在远程相关。 δ

    2180 与羰基碳信号 (δ216169) 及δ: 47175 , 30144 ,85117皆存在远程相关;亚甲基质子信号δ2125 和δ

    2160皆与δ:216169 ,37133 ,85117存在远程相关。亚

    甲基质子信号δ2169与δ37133存在远程相关 ,以上

    表明该结构中的苷元部分与文献[10 ,11 ]

    中芍药新苷的

    · 507 · 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 2002 ,37(9) :705 - 708

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.苷元结构一致。

    Table 1 NMR spectral data of albiflorin R 1 [ in CD3OD - CDCl3 ( 1∶ 1) ]

    No.

    1

    H 13

    C HMBC 1

    H21

    H COSY NOESY

    1 55. 18 2. 69(32H) ,4. 78 (92H) ,2. 25 ,2. 60 (62H)

    2 4. 93(1H ,s) 80. 89 4. 78(92H) ,2. 69 (32H) , 2. 69(32H)

    2. 80(52H)

    3 2. 69(2H ,brd ,6. 6 Hz) 47. 75 2. 80(52H)

    4 216. 69 2. 80(52H) ,2. 25 ,2. 60 (62H)

    5 2. 80(1H ,dd ,13. 5 ,4. 5 Hz) 37. 33 2. 69(32H) ,4. 78 (92H) , 2. 60 ,2. 25 (62H)

    2. 60(62H)

    6 2. 25(1H ,dd ,13. 5 ,4. 5 Hz) , 30. 44 2. 80(52H) 2. 80(52H) 2. 60(62H) ,2. 80 (52H) ,2. 60(1H ,t ,13. 5 Hz) 1. 55(102H)

    7 85. 17 2. 80(52H) ,4. 78 (92H) ,1. 55(102H) ,2. 25 ,2. 60 (62H)

    8 102. 76 2. 25 ,2. 60 (62H) ,3. 30(Glu22′ H) ,1. 55 (102H) ......